后晋天福初年(936年),高保勖开始任职,担任汉州刺史。
后汉乾祐元年(948年),高从诲病逝,高保勖的同母兄高保融继位。高保融性情迂腐缓慢,没有什么才智和能力,无论事情大小,都委任给弟弟高保勖决定。
后周广顺元年(951年),高保勖加任检校太傅,充任荆南节度副使。
后周显德初年(954年),高保融奏请后周朝廷,加任高保勖为检校太尉,充任行军司马,兼任宁江军节度使。
北宋建隆元年(960年),高保融病逝,由于其子高继冲年幼,因此遗命弟弟高保勖继位。 高保勖继位后,向北宋朝廷奏报继位始末,宋太祖赵匡胤任命他为荆南节度使。
北宋建隆二年(961年),高保勖派遣其弟高保寅到北宋进贡。起初,高保融在纪南城北决江水,蓄积七里多宽,称为北海,以阻隔行者。到此时宋太祖因高保寅要返回南平,谕旨令其决去,使道路无阻。
高保勖年少时多病,体态瘦弱,但颇有治事之才。然而继位后,放纵荒淫没有节制,白天召娼妓到官府,而挑选强壮的士兵,让他们随便调戏淫谑,然后自己再和姬妾垂帘一同观赏作为娱乐。而且喜欢营造亭台、楼阁,花费人力物力无数,致使军民都很不满。而且高保勖不理国政,从事孙光宪直言极谏,但高保勖不听。
北宋建隆三年(962年),高保勖患病,对将领梁延嗣说:“我的病不能治好,我的兄弟之中谁可以托付后事?”梁延嗣说:“您不念及贞懿王吗?先王病重时,将军府之事托付给您,现在先王的儿子高继冲已经长大。”高保勖说:“你说的很对。”随即以高继冲判内外兵马。同年十一月,高保勖病逝,时年三十九岁,谥号贞安王。宋太祖废朝二日,追赠高保勖为侍中,派遣御厨使李光睿赠送丧事所需财物。 高保勖死后,高继冲继位。
在位时间:960年9月20日―962年12月19日
追赠:侍中
外号:万事休郎君